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塑料科普:常用工程塑料改性助劑大全
發(fā)布時(shí)間:[2021/08/16]

    慧聰塑料網(wǎng)訊:

    抗氧劑

    以抑制聚合物樹(shù)脂熱氧化降解為主要功能的助劑,屬于抗氧劑的范疇??寡鮿┦撬芰戏€(wěn)定化助劑最主要的類(lèi)型,幾乎所有的聚合物樹(shù)脂都涉及到抗氧劑的應(yīng)用。按照作用機(jī)理,傳統(tǒng)的抗氧劑體系一般包括主抗氧劑、輔助抗氧劑和重金屬離子鈍化劑等。主抗氧劑以捕獲聚合物過(guò)氧自由基為主要功能,又有“過(guò)氧自由基捕獲劑”和“鏈終止型抗氧劑”之稱(chēng),涉及芳胺類(lèi)化合物和受阻酚類(lèi)化合物兩大系列產(chǎn)品。輔助抗氧劑具有分解聚合物過(guò)氧化合物的作用,也稱(chēng)“過(guò)氧化物分解劑”,包括硫代二羧酸酯類(lèi)和亞磷酸酯化合物,通常和主抗氧劑配合使用。重金屬離子鈍化劑俗稱(chēng)“抗銅劑”,能夠絡(luò)合過(guò)渡金屬離子,防止其催化聚合物樹(shù)脂的氧化降解反應(yīng),典型的結(jié)構(gòu)如酰肼類(lèi)化合物等。

    最近幾年,隨著聚合物抗氧理論研究的深入,抗氧劑的分類(lèi)也發(fā)生了一定的變化,最突出的特征是引入了“碳自由基捕獲劑”的概念。這種自由基捕獲劑有別于傳統(tǒng)意義上的主抗氧劑,它們能夠捕獲聚合物烷基自由基,相當(dāng)于在傳統(tǒng)抗氧體系中增設(shè)了一道防線。此類(lèi)穩(wěn)定化助劑而今見(jiàn)諸報(bào)道的主要包括芳基苯并呋喃酮類(lèi)化合物、雙酚單丙烯酸酯類(lèi)化合物、受阻胺類(lèi)化合物和羥胺類(lèi)化合物等,它們和主抗氧劑、輔助抗氧劑配合構(gòu)成的三元抗氧體系能夠顯著提高塑料制品的抗氧穩(wěn)定效果。應(yīng)當(dāng)指出,胺類(lèi)抗氧劑具有著色污染性,多用于橡膠制品,而酚類(lèi)抗氧劑及其與輔助抗氧劑、碳自由基捕獲劑構(gòu)成的復(fù)合抗氧體系則主要用于塑料及艷色橡膠制品。

    抗沖擊改性劑

    廣義地講,凡能提高硬質(zhì)聚合物制品抗沖擊性能的助劑統(tǒng)稱(chēng)為抗沖擊改性劑。傳統(tǒng)意義上的抗沖擊改性劑基本建立在彈性增韌理論的基礎(chǔ)上,所涉及的化合物也幾乎無(wú)一例外地屬于各種具有彈性增韌作用的共聚物和其他的聚合物。以硬質(zhì)PVC制品為例,而今應(yīng)用市場(chǎng)廣泛使用的品種主要包括氯化聚乙烯(CPE)、丙烯酸酯共聚物(ACR)、甲基丙烯酸酯―丁二烯―苯乙烯共聚物(MBS)、乙烯―乙烯基醋酸酯共聚物(EVA)和丙烯腈―丁二烯―苯乙烯共聚物(ABS)等。聚丙烯增韌改性中使用的三元乙丙橡膠(EPDM)亦屬橡膠增韌的范圍。

    阻燃劑

    塑料制品多數(shù)具有易燃性,這對(duì)其制品的應(yīng)用安全帶來(lái)了諸多隱患。準(zhǔn)確地講,阻燃劑稱(chēng)作難燃劑更為恰當(dāng),因?yàn)椤半y燃”包含著阻燃和抑煙兩層含義,較阻燃劑的概念更為廣泛。然而,長(zhǎng)期以來(lái),人們已經(jīng)習(xí)慣使用阻燃劑這一概念,所以在文獻(xiàn)中所指的阻燃劑實(shí)際上是阻燃作用和抑煙功能助劑的總稱(chēng)。

    阻燃劑依其使用方式可以分為添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑。添加型阻燃劑通常以添加的方式配合到基礎(chǔ)樹(shù)脂中,它們與樹(shù)脂之間僅僅是簡(jiǎn)單的物理混合;反應(yīng)型阻燃劑一般為分子內(nèi)包含阻燃元素和反應(yīng)性基團(tuán)的單體,如鹵代酸酐、鹵代雙酚和含磷多元醇等,由于具有反應(yīng)性,可以化學(xué)鍵合到樹(shù)脂的分子鏈上,成為塑料樹(shù)脂的一部分,多數(shù)反應(yīng)型阻燃劑結(jié)構(gòu)還是合成添加型阻燃劑的單體。按照化學(xué)組成的不同,阻燃劑還可分為無(wú)機(jī)阻燃劑和有機(jī)阻燃劑。無(wú)機(jī)阻燃劑包括氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化銻、硼酸鋅和赤磷等,有機(jī)阻燃劑多為鹵代烴、有機(jī)溴化物、有機(jī)氯化物、磷酸酯、鹵代磷酸酯、氮系阻燃劑和氮磷膨脹型阻燃劑等。抑煙劑的作用在于降低阻燃材料的發(fā)煙量和有毒有害氣體的釋放量,多為鉬類(lèi)化合物、錫類(lèi)化合物和鐵類(lèi)化合物等。盡管氧化銻和硼酸鋅亦有抑煙性,但常常作為阻燃協(xié)效劑使用,因此歸為阻燃劑體系。

    增塑劑

    增塑劑是一類(lèi)增加聚合物樹(shù)脂的塑性,賦予制品柔軟性的助劑,也是迄今為止產(chǎn)耗量最大的塑料助劑類(lèi)別。增塑劑主要用于PVC軟制品,同時(shí)在纖維素等極性塑料中亦有廣泛的應(yīng)用。

    增塑劑所涉及的化合物類(lèi)別大致包括鄰苯二甲酸酯、脂肪二羧酸酯、偏苯三酸酯、聚酯、環(huán)氧酯、烷基磺酸苯酯、磷酸酯和氯化石蠟等,尤以鄰苯二甲酸酯類(lèi)最為重要。

    熱穩(wěn)定劑

    如果不加說(shuō)明,熱穩(wěn)定劑專(zhuān)指聚氯乙烯及氯乙烯共聚物加工所使用的穩(wěn)定劑。聚氯乙烯及氯乙烯共聚物屬熱敏性樹(shù)脂,它們?cè)谑軣峒庸r(shí)極易釋放氯化氫,進(jìn)而引發(fā)熱老化降解反應(yīng)。熱穩(wěn)定劑一般通過(guò)吸收氯化氫,取代活潑氯和雙鍵加成等方式達(dá)到熱穩(wěn)定化的目的。

    工業(yè)上廣泛應(yīng)用的熱穩(wěn)定劑品種大致包括鹽基性鉛鹽類(lèi)、金屬皂類(lèi)、有機(jī)錫類(lèi)、有機(jī)銻類(lèi)等主穩(wěn)定劑和環(huán)氧化合物類(lèi)、亞磷酸酯類(lèi)、多元醇類(lèi)、個(gè)二酮類(lèi)等有機(jī)輔助穩(wěn)定劑。由主穩(wěn)定劑、輔助穩(wěn)定劑與其他助劑配合而成的復(fù)合穩(wěn)定劑品種,在熱穩(wěn)定劑市場(chǎng)具有舉足輕重的地位。

    光穩(wěn)定劑

    光穩(wěn)定劑也稱(chēng)紫外線穩(wěn)定劑,是一類(lèi)用來(lái)抑制聚合物樹(shù)脂的光氧降解,提高塑料制品耐候性的穩(wěn)定化助劑。根據(jù)穩(wěn)定機(jī)理的不同,光穩(wěn)定劑可以分為光屏蔽劑、紫外線吸收劑、激發(fā)態(tài)猝滅劑和自由基捕獲劑。

    光屏蔽劑多為炭黑、氧化鋅和一些無(wú)機(jī)顏料或填料,其作用是通過(guò)屏蔽紫外線來(lái)實(shí)現(xiàn)的。紫外線吸收劑對(duì)紫外線具有較強(qiáng)的吸收作用,并通過(guò)分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移將有害的光能轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)害的熱能形式釋放,從而避免聚合物樹(shù)脂吸收紫外線能量而誘發(fā)光氧化反應(yīng)。紫外線吸收劑所涉及的化合物類(lèi)型較多,主要包括二苯甲酮類(lèi)化合物、苯并三唑類(lèi)化合物、水楊酸酯類(lèi)化合物、取代丙烯腈類(lèi)化合物和三嗪類(lèi)化合物等。激發(fā)態(tài)猝滅劑意在猝滅受激聚合物分子上的能量,使之回復(fù)到基態(tài),防止其進(jìn)一步導(dǎo)致聚合物鏈的斷裂。激發(fā)態(tài)猝滅劑多為一些鎳的絡(luò)合物。自由基捕獲劑以受阻胺為官能團(tuán),其相應(yīng)的氮氧自由基是捕獲聚合物自由基的根本,而且由于這種氮氧自由基在穩(wěn)定化過(guò)程中具有再生性,因此光穩(wěn)定效果非常突出,迄今已經(jīng)發(fā)展成為品種最多、產(chǎn)耗量最大的光穩(wěn)定劑類(lèi)別。當(dāng)然,受阻胺光穩(wěn)定劑的作用并不僅僅局限在捕獲自由基方面,研究表明,受阻胺光穩(wěn)定劑往往同時(shí)兼?zhèn)浞纸鈿溥^(guò)氧化物、猝滅單線態(tài)氧等作用。

    發(fā)泡劑

    用于聚合物配合體系,旨在通過(guò)釋放氣體獲得具有微孔結(jié)構(gòu)聚合物制品,達(dá)到降低制品表觀密度之目的的助劑稱(chēng)之為發(fā)泡劑。根據(jù)發(fā)泡過(guò)程產(chǎn)生氣體的方式不同,發(fā)泡劑可以分為物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩種主要類(lèi)型。

    物理發(fā)泡劑一般依靠自身物理狀態(tài)的變化釋放氣體,多為揮發(fā)性的液體物質(zhì),氟氯烴(如氟里昂)、低烷烴(如戊烷)和壓縮氣體是物理發(fā)泡劑的代表。

    化學(xué)發(fā)泡劑則是基于化學(xué)分解釋放出來(lái)的氣體進(jìn)行發(fā)泡的,按照結(jié)構(gòu)的不同分為無(wú)機(jī)類(lèi)化學(xué)發(fā)泡劑和有機(jī)類(lèi)化學(xué)發(fā)泡劑。無(wú)機(jī)發(fā)泡劑主要是一些對(duì)熱敏感的碳酸鹽類(lèi)(如碳酸鈉、碳酸氫銨等)、亞硝酸鹽類(lèi)和硼氫化合物等,其特征是發(fā)泡過(guò)程吸熱,也稱(chēng)吸熱型發(fā)泡劑。有機(jī)發(fā)泡劑在塑料發(fā)泡劑市場(chǎng)具有非常突出的地位,代表性的品種有偶氮類(lèi)化合物、N―亞硝基類(lèi)化合物和磺酰肼類(lèi)化合物等。有機(jī)發(fā)泡劑的發(fā)泡過(guò)程多伴隨放熱反應(yīng),又有放熱型發(fā)泡劑之稱(chēng)。此外,一些具有調(diào)節(jié)發(fā)泡劑分解溫度的助劑,即發(fā)泡助劑亦屬發(fā)泡劑之列。

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